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      水飞蓟--水飞蓟素的化学成分及药理作用研究

水飞蓟(silybum marianum ***),是菊科水飞蓟属草本植物,原产于南欧､北非[1]｡水飞蓟是欧洲民间的一种草药,用于治疗肝胆疾病｡我国早在20世纪50年代初就引入了水飞蓟,但仅用于观赏,直到20世纪60年代末以*** 为代表的德国药学家,对其有效成分进行提取后,我国才将它作为一种保肝药用植物推广种植｡水飞蓟素(silymarin)是从水飞蓟种子中提取的一种新型黄酮类化合物,是一种淡黄色粉末状物质,主要成分有水飞蓟宾(silybin)､异水飞蓟宾(isosilybin)､水飞蓟宁(silydianin)､水飞蓟亭(silychristin)等｡其中,以水飞蓟宾含量最高,活性也最强｡它具有保肝､降血脂､抗氧化､防止糖尿病､保护心肌､抗血小板聚集和抗肿瘤等生理作用｡本文仅就近年来国内外在水飞蓟素主要成分､药理作用方面的研究状况综述如下｡
一、化学成分研究
1、黄酮类化合物水飞蓟种子中含有大量的黄酮类化合物,主要为水飞蓟素｡水飞蓟素是水飞蓟宾(Silybin)､聚水飞蓟宾(Silybinomer)､水飞蓟亭(Silychristin)､水飞蓟宁(Silydianin)等化合物的总称｡其中,以水飞蓟宾含量最高｡1975年,竹本常松等从水飞蓟种子中获得了除上述水飞蓟宾异构体外,还有两种新的黄酮醇木脂体｡经红外､紫外､核磁等分析,确定结构为2,3-脱氢水飞蓟亭和2,3-脱氢水飞蓟宾｡此外,还含有槲皮素､水飞木质灵､水飞木宁､黄烷木脂体､5,7-二羟基色酮､多羟基苯并二氢吡喃-4-酮(polyhydroxyphenylchromanone)｡
2、水飞蓟油水飞蓟果实中含油约26%,其中含亚油酸46.46%,亚麻酸2.46%｡而从印度引种所产水飞蓟果实中分离出了肉豆蔻酸､棕榈酸､硬脂酸､油酸;但地处北非的国家埃及产水飞蓟还分离出了花生酸､山嵛酸(二十二烷酸)等｡据Rizk报道,埃及水飞蓟果实中含油量为34.0%,其中非皂化部分占2.7%,主要为β-谷甾醇｡
3、其他化学成分除了从水飞蓟果实中主要产出的黄酮类化合物和水飞蓟油外,水飞蓟的根中含有12种聚乙炔化合物和一种聚烯烃,还含有甜菜碱等生物碱｡
二、提取工艺的研究
1、水飞蓟宾的提取国内外报道的水飞蓟宾的提取分离方法有有机溶剂媒渗透和热回流法提取､柱层析提取法､超声波提取法等｡陈毓荃､李继平等以热回流法分别用丙酮､乙酸乙脂和甲醇提取了水飞蓟总黄酮,比较了不同有机溶剂的提取效率,以丙酮､甲醇做溶剂,虽然总黄酮回收率高,但因溶出杂质较多,所以乙酸乙酯是比较理想的溶剂｡
    何维明等分别用有机溶剂法和柱层析法提取分离了水飞蓟宾, 结果表明有机溶剂法简便,提取分离率高, 而柱层析法所需有机溶媒量大,成本高｡王翠艳等分别采用超声波提取法和有机溶剂热回流法提取了水飞蓟宾,发现超声波提取法在溶剂用量､提取温度及提取时间上都大大优于热回流法｡所以提取方法采用超声波提取法是比较好的方法｡
2、水飞蓟油的提取据文献报道水飞蓟种子磨粉后,用石油醚热提,减压蒸去大量的溶剂后,再以氮气流下继续减压除去残存的溶剂｡所得水飞蓟油经测定溶剂残留量在10mg/L以下,符合食用油限量｡
三、药理作用的研究
1、保肝作用水飞蓟素对于由四氛化碳､半乳糖胺､醇类和其他肝毒素造成的肝损害具有保护作用｡水飞蓟素保肝作用的机制可归结为以下几点:
（1）对肝细胞膜的保护作用水飞蓟素可通过杭脂质过氧化反应维持细胞膜的流动性保护肝细胞膜还能阻断真菌毒素鬼笔毒环肽(phalloidine)和α-鹅膏革碱(α-amanitine)等与肝细胞膜上特异受体的结合,抑制其对肝细胞膜的攻击及跨膜转运,中断其肝肠循环,增强肝细胞膜对多种损害因素的抵抗力]｡
（2）促进肝细胞的修复和再生水飞蓟素进入肝细胞后可与雌二醇受体结合并激活,活化的受体可增强肝细胞核内RNA聚合酶Ⅰ的活性,使核糖体RNA转录增强,胞浆内核糖体数目增多,促进酶及结构蛋白等的合成,并间接促进细胞DNA的合成,有利于肝细胞的修复和再生｡这种作用可见于受损伤的肝细胞及部分切除的剩余肝细胞中,而未见于正常的肝细胞及多种恶性肿瘤细胞｡
（3）抗肝纤维化作用肝纤维化是指肝脏内弥漫性细胞外基质(特别是胶原)的过渡沉积｡近年的研究表明,肝脏星状细胞(HSC)激活是肝纤维化的中心环节[20]｡HSC的激活是一个很复杂的过程,是多种细胞､氧化应激､细胞因子和生长因子等复杂作用的结果｡国内外研究证实,水飞蓟素通过抗氧化和直接抑制各种细胞因子对HSC的激活实现抗纤维化作用｡
2、降血脂作用水飞蓟油含有大量的亚油酸､亚麻酸,属多不饱和脂肪酸,能促使肠道中胆固醇的氧化,能降低血脂,防止动脉粥样硬化,可以显著降低外源性高脂血症的胆固醇和甘油三酯。